固態(tài)電池行業(yè)專題報(bào)告:固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化加速,未來(lái)市場(chǎng)空間廣闊
1 固態(tài)電池安全性高,有望突破能量密度上限
1.1 固態(tài)電池概念:固態(tài)電解質(zhì)替代電解液及隔膜
傳統(tǒng)鋰電池主要由正極材料、負(fù)極材料、隔膜和電解液四大部分組成。其中,正、負(fù) 極材料決定了電池的容量,隔膜用于隔離正負(fù)極,同時(shí)允許離子通過(guò),電解液則是連 接正負(fù)極的介質(zhì),充當(dāng)鋰離子傳輸?shù)拿浇椤9虘B(tài)電池是使用固體電解質(zhì)來(lái)替代傳統(tǒng)鋰 離子電池的電解液和隔膜,實(shí)現(xiàn)離子傳輸和電荷儲(chǔ)存,是一種新型的電池技術(shù)。 傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池的兩端為電池的正負(fù)兩極,中間為液態(tài)電解質(zhì)。在鋰離子從正極到負(fù) 極再到正極的來(lái)回移動(dòng)過(guò)程中,電池的充放電過(guò)程便完成了。固態(tài)電池的工作原理與 之相通,充電時(shí)正極中的鋰離子從活性物質(zhì)的晶格中脫嵌,通過(guò)固態(tài)電解質(zhì)向負(fù)極遷 移,電子通過(guò)外電路向負(fù)極遷移,兩者在負(fù)極處復(fù)合成鋰原子、合金化或嵌入到負(fù)極 材料中;放電過(guò)程與充電過(guò)程恰好相反。
根據(jù)電解液質(zhì)量百分比含量,固態(tài)電池可分為“半固態(tài)電池”、“準(zhǔn)固態(tài)電池”和“全 固態(tài)電池”三大類。 (1)半固體電池:電解液含量占比在5%-10%,半固態(tài)鋰電池是固液混合電解質(zhì)電池, 其電解質(zhì)采用固液混合方案,固態(tài)電解質(zhì)和液態(tài)電解質(zhì)同時(shí)存在,在電芯構(gòu)成上也保 留了傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池的隔膜結(jié)構(gòu),為通往全固態(tài)電池路上的“折中方案”。 (2)準(zhǔn)固態(tài)電池:電解液含量占比在0%-5%,準(zhǔn)固態(tài)電池相較半固體電池電解液含量 更低,保留有傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池的隔膜結(jié)構(gòu)。 (3)固態(tài)電池:電解液含量占比為0%,全固態(tài)電池由固態(tài)電解質(zhì)和固態(tài)電極構(gòu)成, 電池內(nèi)部正極、負(fù)極和電解質(zhì)均采用固體材料,并去掉隔膜的電池類型。
1.2 固態(tài)電池優(yōu)勢(shì):具備高安全性能、高能量密度關(guān)鍵優(yōu)勢(shì)
1.2.1高安全性:工作溫度范圍寬,耐熱性好
液態(tài)鋰電池過(guò)熱容易失控,產(chǎn)生各類安全問(wèn)題。在使用過(guò)程中,過(guò)度充電、撞擊、短 路、泡水等因素會(huì)導(dǎo)致電池?zé)崾Э?,?dǎo)致燃燒、爆炸等安全風(fēng)險(xiǎn)。當(dāng)液態(tài)電池溫度上 升至90°C-120°C時(shí),由于電池過(guò)熱,鋰電池負(fù)極表面SEI膜開(kāi)始分解,嵌鋰碳直接 暴露于電解液并反應(yīng)放熱、產(chǎn)生大量可燃?xì)怏w;當(dāng)電池溫度上升至130°C時(shí),電池隔 膜會(huì)開(kāi)始熔化,導(dǎo)致電池發(fā)生內(nèi)短路,釋放大量熱量,導(dǎo)致溫度劇烈上升;電池溫度 上升至200°C后,促進(jìn)電解液氣化分解,電池發(fā)生劇烈燃燒及爆炸。 固態(tài)電池工作溫度范圍更寬,耐熱性更好。固態(tài)電池正常工作溫度范圍為-50℃- 120℃,與普通鋰電池相比具有更廣泛的溫度適應(yīng)性。同時(shí),由于固態(tài)電解質(zhì)具有耐 高溫、不可燃、絕緣性好的特性,在受熱過(guò)熱時(shí),固態(tài)電池不易產(chǎn)生短路問(wèn)題,安全 性能大大提升。
1.2.2高能量密度:兼容高比容量正負(fù)極,電池結(jié)構(gòu)優(yōu)化
液態(tài)鋰電池能量密度已經(jīng)接近極限。電池能量密度與電極材料相關(guān),近年來(lái),液態(tài)鋰 電池技術(shù)升級(jí)加速,正極、負(fù)極材料持續(xù)迭代,電池能量密度也不斷提升。正極材料 方面,材料體系從磷酸鐵鋰向能量密度更高三元發(fā)展,而三元電池內(nèi)部,也從333到523,再到811,不斷改善。負(fù)極材料方面,早些年鋰電池的負(fù)極普遍采用石墨,現(xiàn)在 加入了硅,借助硅碳負(fù)極,磷酸鐵鋰電池的能量密度取得了一定提升。目前,液態(tài)鋰 電池技術(shù)已經(jīng)基本成熟,主流的磷酸鐵鋰電池的能量密度在200Wh/kg以下,三元鋰電 池的能量密度在200-300Wh/kg之間,材料的潛能基本被挖掘得接近極限值。 固態(tài)電池能量密度能達(dá)到500Wh/kg以上,有望實(shí)現(xiàn)能量密度極限的突破。相較于液態(tài) 鋰電池,固態(tài)電池能量密度極限更高。根據(jù)財(cái)經(jīng)十一人數(shù)據(jù),主流液態(tài)鋰電池的能量 密度范圍約為150-300Wh/kg,半固態(tài)電池約350Wh/kg左右,全固態(tài)電池可以達(dá)到 500Wh/kg以上,能量密度有望實(shí)現(xiàn)大幅提升。
固態(tài)電池能量密度的提升主要在于正負(fù)極材料和電池結(jié)構(gòu)兩個(gè)方面的升級(jí)。 (1)正負(fù)極材料:固態(tài)電解質(zhì)本身不能提升能量密度,但是固態(tài)電解質(zhì)能夠兼容高比 容量正負(fù)極。傳統(tǒng)電解液在電壓4V以上時(shí),就會(huì)發(fā)生分解反應(yīng),所以液態(tài)鋰電池具有 一定的電壓上限。固態(tài)電解質(zhì)更穩(wěn)定、更安全、電化學(xué)窗口更寬,能夠承受5V以上電 壓。因此固態(tài)電解質(zhì)可以兼容高比容量的正負(fù)極,比如富鋰基正極、硅負(fù)極、鋰金屬 負(fù)極等材料,進(jìn)而大幅提升電芯能量密度。例如,在負(fù)極材料方面,目前主流負(fù)極材 料石墨的比容量為365mAh/g,固態(tài)電池負(fù)極材料硅碳負(fù)極的比容量高達(dá)1000- 2000mAh/g,金屬鋰的比容量高達(dá)3860mAh/g,比容量是石墨的10倍,硅碳負(fù)極、金屬 鋰負(fù)極的應(yīng)用將能夠大幅提升鋰電池能量密度。
(2)電池結(jié)構(gòu)方面:固態(tài)電池具備結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì),能夠在堆疊,PACK方面實(shí)現(xiàn)能量密度提 升。一方面,傳統(tǒng)液態(tài)鋰離子中,需要隔膜把正負(fù)極分隔,防止短路,同時(shí)需要在電 池中注入電解液,連接正負(fù)極。固態(tài)電解質(zhì)則將電解液的隔膜功能合二為一,因?yàn)闆](méi) 有液體的存在,電芯結(jié)構(gòu)更加緊密,能量密度得到更高。另一方面,傳統(tǒng)液態(tài)鋰離子 電池的電解液具有流動(dòng)性,內(nèi)部的堆疊串聯(lián)很容易發(fā)生短路,引發(fā)自放電和放熱。固 態(tài)電解質(zhì)不具備流動(dòng)性,固態(tài)電池可以實(shí)現(xiàn)電芯內(nèi)部的串聯(lián)、升壓,可以降低電芯的 包裝成本,并提升整體的體積能量密度。
1.3 固態(tài)電池主要挑戰(zhàn):界面、成本問(wèn)題是制約產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵
1.3.1固-固界面:存在阻抗和相容性問(wèn)題,影響循環(huán)和倍率性能
界面問(wèn)題是制約固態(tài)電池性能的關(guān)鍵因素。固態(tài)電池電解質(zhì)-電極界面為“固-固”界 面。與“固-液”界面相比,“固-固”界面存在阻抗大、相容性差的問(wèn)題,繼而造成 固態(tài)鋰電池在循環(huán)性能、倍率性能等方面表現(xiàn)并不理想。 “固-固”界面問(wèn)題主要表現(xiàn)在物理接觸和化學(xué)接觸兩個(gè)方面。在物理接觸上:電極和 電解質(zhì)之間為點(diǎn)接觸,接觸面積小導(dǎo)致界面接觸阻抗高,限制界面處鋰離子傳輸;在 化學(xué)接觸上:固態(tài)電池中金屬鋰負(fù)極和固態(tài)電解質(zhì)相互接觸后容易自發(fā)地發(fā)生化學(xué) 副反應(yīng),導(dǎo)致“固-固”界面穩(wěn)定性降低,增大界面阻抗。 目前,在固態(tài)電池研發(fā)中,解決界面的主要方向之一是通過(guò)引入穩(wěn)定的導(dǎo)電緩沖層消 除或減弱空間電荷效應(yīng),抑制界面層的生成,從而降低界面電阻。
1.3.2離子電導(dǎo)率:固態(tài)電解質(zhì)離子電導(dǎo)率低
固態(tài)電解質(zhì)離子電導(dǎo)率低于液態(tài)電解質(zhì)。離子電導(dǎo)率是衡量電解質(zhì)中離子傳導(dǎo)能力 的重要參數(shù),它直接影響到電解質(zhì)的電化學(xué)性能和電化學(xué)反應(yīng)速率,對(duì)電池的充放電 性能有關(guān)鍵影響。電解質(zhì)的電導(dǎo)率越高,電池內(nèi)的電子運(yùn)動(dòng)就越快,電池的放電效率 就越高。與液態(tài)電解質(zhì)不同,固態(tài)電解質(zhì)中離子間相工作用力強(qiáng),其離子遷移能壘是 液體的10倍以上、離子電導(dǎo)率低。 在目前主要的三大固態(tài)電解質(zhì)中,常見(jiàn)的氧化物固態(tài)電解質(zhì)室溫離子電導(dǎo)率約為10- 4 -10-3 S/cm,比液態(tài)電解質(zhì)離子電導(dǎo)率(約為10-2 S/cm)低1-2個(gè)數(shù)量級(jí);聚合物固態(tài)電 解質(zhì)室溫離子電導(dǎo)率約為10-7 -10-5 S/cm,是三大固態(tài)電解質(zhì)中最低,比液態(tài)電解質(zhì)低 3-5個(gè)數(shù)量級(jí);硫化物固態(tài)電解質(zhì)室溫離子電導(dǎo)率約為10-3 -10-2 S/cm,接近于液態(tài)電解 質(zhì)的室溫離子電導(dǎo)率,但硫化物電解質(zhì)存在許多界面的不穩(wěn)定性問(wèn)題。 對(duì)比各類固態(tài)電解質(zhì),固態(tài)電解質(zhì)的綜合性能與液態(tài)電解質(zhì)還有一定差距,無(wú)法支撐 全固態(tài)電池的實(shí)際應(yīng)用。因此明確高離子電導(dǎo)率的實(shí)現(xiàn)條件是發(fā)展高性能固態(tài)電解 質(zhì)、提高全固態(tài)電池充放電速度的關(guān)鍵。
1.3.3成本:材料成本、生產(chǎn)工藝和產(chǎn)業(yè)化程度造成成本較高
固態(tài)電池當(dāng)前成本較高,制約大規(guī)模應(yīng)用。與傳統(tǒng)鋰電池相比,固態(tài)電池成本較高, 主要原因包括材料成本高、制造工藝不成熟、生產(chǎn)規(guī)模小和供應(yīng)鏈不完善等。 (1)材料成本方面:部分固態(tài)電池電解質(zhì)使用了的硫化鋰、氯化鋰等高純度化合物, 或者鋯、鍺等稀有金屬,原材料成本高; (2)生產(chǎn)工藝方面:固態(tài)電池的制造工藝較為復(fù)雜,部分技術(shù)路線制備過(guò)程包括高 溫?zé)Y(jié)、界面優(yōu)化等步驟,增加了生產(chǎn)成本,對(duì)設(shè)備和工藝控制也提出了更高要求; (3)產(chǎn)業(yè)化程度方面:目前固態(tài)電池的生產(chǎn)規(guī)模較小,尚未形成規(guī)模效應(yīng),疊加關(guān) 鍵材料供應(yīng)鏈尚不完善,導(dǎo)致固態(tài)電池單位成本較高。 隨著技術(shù)的進(jìn)步以及產(chǎn)業(yè)的規(guī)模化,未來(lái)固態(tài)電池成本有望降低。根據(jù)Wind數(shù)據(jù)統(tǒng) 計(jì),截至2024年10月,我國(guó)方形動(dòng)力電芯平均價(jià)格在0.35-0.6元/Wh之間,遠(yuǎn)低于固 態(tài)電池價(jià)格。根據(jù)TrendForce集邦咨詢預(yù)測(cè),到2030年,全固態(tài)電池的電芯價(jià)格有望 降至1元/Wh左右;到2035年,全固態(tài)電池的電芯價(jià)格有望降至0.6-0.7元/Wh,基本與 傳統(tǒng)液體鋰電池價(jià)格接近。
2 材料體系迭代,從半固體向全固態(tài)轉(zhuǎn)化
2.1 固態(tài)電池發(fā)展路線:半固體電池是過(guò)渡階段
固態(tài)電池技術(shù)研發(fā)難度大,半固體電池是過(guò)渡階段。目前,主流廠商主要是以半固態(tài)、 準(zhǔn)固態(tài)形式介入固態(tài)電池領(lǐng)域,所以固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展采用逐步轉(zhuǎn)化策略,通過(guò)“液 態(tài)-半固態(tài)-準(zhǔn)固態(tài)-全固態(tài)電池”的發(fā)展路徑,逐步向全固態(tài)電池過(guò)渡。 從材料體系的變化來(lái)分類,固態(tài)電池的技術(shù)進(jìn)步路線可以從三個(gè)方向發(fā)展: (1)電解質(zhì):固態(tài)電解質(zhì)替換液體電解液。通過(guò)固態(tài)電解質(zhì)替換液體電解液,使得 電池內(nèi)液態(tài)電解質(zhì)含量逐步下降,從液態(tài)鋰電池25%電解液含量向10%、5%、1%電解液 含量發(fā)展。 (2)負(fù)極材料:增加負(fù)極材料中鋰含量。負(fù)極金屬鋰含量逐步升級(jí),從石墨負(fù)極向 預(yù)鋰化負(fù)極、富鋰負(fù)極、金屬鋰負(fù)極發(fā)展,最終發(fā)展至全固電池的最終形態(tài)。 (2)正極材料:采用更高能量正極材料。固態(tài)電池電解質(zhì)化學(xué)窗口更寬,能夠兼容 硫化物/鎳錳酸鋰/富鋰錳基等能量密度更高的正極材料。
2.2 電解質(zhì):氧化物進(jìn)展較快,硫化物上限較高
根據(jù)電解質(zhì)不同,目前固態(tài)電池主要分為氧化物固態(tài)電解質(zhì)、硫化物固態(tài)電解質(zhì)、聚 合物固態(tài)電解質(zhì)三大主流技術(shù)路線。由于電解質(zhì)的材料特性不同,三大主流技術(shù)路線 分別具備不同的產(chǎn)業(yè)化優(yōu)勢(shì)與挑戰(zhàn)。
材料體系和材料特性方面:氧化物電解質(zhì)綜合性能好,硫化物電解質(zhì)發(fā)展上限 更高
(1)聚合物電解質(zhì):聚合物電解質(zhì)是由聚合物基體和鋰鹽共同組成,其中,鋰鹽 包括LiPF6、LiClO4和LiAsF4等,基體包括聚環(huán)氧丙烷(PPO)、聚偏氯乙烯(PVDC)、 聚環(huán)氧乙烷(PEO)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯(PVDF)等。 材料特性方面,聚合物安全性能好、容易制備、機(jī)械性能好。但是,聚合物電 解質(zhì)離子電導(dǎo)率偏低,目前主要通過(guò)加入固體塑化劑、陶瓷顆粒等填料或與其 他聚合物單體共聚等方式,提高材料的力學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性,以及離子電導(dǎo) 率。
(2)氧化物電解質(zhì):氧化物電解質(zhì)包括晶態(tài)和玻璃態(tài)兩類。其中,NASICON型、 鈣鈦礦型、石榴石型以及LiSICON型等電解質(zhì)都屬于晶態(tài)電解質(zhì),而應(yīng)用在薄 膜電池中的LiPON型電解質(zhì)屬于玻璃態(tài)電解質(zhì)。 材料體系方面,鈣鈦礦型主要包括LLTO體系,目前研究方向主要是通過(guò)改變晶 體結(jié)構(gòu)或?qū)⒉煌镔|(zhì)與之摻雜來(lái)提高LLTO的離子電導(dǎo)率;NASICON型固體電解 質(zhì) 主 要 分 為 三 類 : LiZr2(PO4)3( 簡(jiǎn) 稱 LZP) 、 LiTi2(PO4)3( 簡(jiǎn) 稱 LTP) 和 LiGe2(PO4)3(簡(jiǎn)稱LGP);石榴石型固態(tài)電解質(zhì)主要包括Li7La3Zr2O12(簡(jiǎn)稱LLZO); LiPON是一種非晶態(tài)電解質(zhì),在0-5.5V電壓下相對(duì)于Li/Li+時(shí)是相對(duì)穩(wěn)定的, 從而使得薄膜固態(tài)電池可以使用多種類型的電極材料,但由于LiPON型固體電 解質(zhì)室溫離子電導(dǎo)率較低,約為10-6 -10-5 S/cm,因此不適用于大體積固態(tài)電池。 材料特性方面,氧化物電解質(zhì)熱穩(wěn)定性好、電化學(xué)窗口寬,綜合性能較好,是 目前進(jìn)展較快方向,但氧化物電解質(zhì)具有易碎、加工復(fù)雜、界面接觸差、離子 電導(dǎo)率一般等關(guān)鍵問(wèn)題,目前主要研究方向是通過(guò)替換元素或摻雜同種異價(jià)元 素來(lái)提升電導(dǎo)率和穩(wěn)定性。
(3)硫化物電解質(zhì):硫化物電解質(zhì)包括玻璃及玻璃陶瓷態(tài)電解質(zhì)和晶態(tài)電解 質(zhì)等。 材料體系方面,硫化物玻璃態(tài)固態(tài)電解質(zhì)主要包括Li2S-P2S5體系,此類材料完 全結(jié)晶時(shí)離子電導(dǎo)率并不高,目前主要通過(guò)熱處理、球磨加工、摻雜和改性等方式來(lái)提高其化學(xué)穩(wěn)定性和電導(dǎo)率;晶態(tài)電解質(zhì)主要包括LGPS體系。2011年, 東京工業(yè)大學(xué)Kanno教授發(fā)現(xiàn)了Li10GeP2S12,其在室溫下具有1.2×10-2 S/cm的電 導(dǎo)率,與液體電解液接近,電導(dǎo)率高,發(fā)展?jié)摿Υ蟆5獿GPS應(yīng)用了稀有金屬Ge, 生產(chǎn)成本較高。當(dāng)前研究主要聚焦于通過(guò)Si\Sn替代Ge,來(lái)降低成本并提高化 學(xué)穩(wěn)定性。 材料特性方面,硫化物電解質(zhì)離子電導(dǎo)率高,發(fā)展?jié)摿Υ?,可以通過(guò)摻雜、包 覆提高穩(wěn)定性,但硫化物電解質(zhì)制備成本高、穩(wěn)定性差,目前主要研究方向是 提高電解質(zhì)穩(wěn)定性及降低生產(chǎn)成本。
產(chǎn)業(yè)化方面:氧化物技術(shù)成熟,硫化物商業(yè)化潛力大
(1)聚合物路線:起步時(shí)間較早,目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)小規(guī)模量產(chǎn),技術(shù)水平較成 熟,但技術(shù)上限突破難度很大。受制于電導(dǎo)率低、性能上限等問(wèn)題,產(chǎn)業(yè)尚未 快速形成規(guī)?;夹g(shù)有待提升。聚合物路線目前在半固態(tài)電池中已有應(yīng)用, 主要參與企業(yè)和機(jī)構(gòu)集中在歐美國(guó)家。 (2)氧化物路線:各方面的性能表現(xiàn)較為均衡,目前技術(shù)已相對(duì)成熟,但制備 成本較高,成本優(yōu)化后,將具有較好的發(fā)展?jié)摿ΑD壳皣?guó)內(nèi)眾多頭部固態(tài)電池 公司,如北京衛(wèi)藍(lán)、江蘇清陶、臺(tái)灣輝能,都是以氧化物材料為基礎(chǔ)的固液混 合技術(shù)路線為主。 (3)硫化物路線:硫化物電解質(zhì)的電導(dǎo)率較高,性能表現(xiàn)最優(yōu)異,商業(yè)化潛力 大,但產(chǎn)業(yè)化研究難度也最大,目前技術(shù)尚不成熟。硫化物體系的主要參與企 業(yè)和機(jī)構(gòu)主要集中在日韓及美國(guó),國(guó)內(nèi)企業(yè)以寧德時(shí)代、比亞迪為代表。
材料體系方面,PEO、LATP技術(shù)成熟度高,LLZO、LLTO達(dá)到量產(chǎn)水平。聚合物路線電 解質(zhì)的技術(shù)成熟度最高,目前PEO電解質(zhì)已經(jīng)可以大批量制備,并且廣泛應(yīng)用于不同 行業(yè);氧化物路線電解質(zhì)其次,其中,LATP電解質(zhì)技術(shù)成熟度較高,贛鋒鋰業(yè)等均可 以制備噸級(jí)以上規(guī)模,LLZO、LLTO電解質(zhì)已經(jīng)可以量產(chǎn);硫化物電解質(zhì)技術(shù)成熟度較 低,目前LGPS、LPSCL等體系電解質(zhì)都還處在試驗(yàn)階段。
2.3 負(fù)極材料:硅基負(fù)極是中短期主要方案,金屬鋰是長(zhǎng)期路線
固態(tài)鋰電池的負(fù)極材料體系主要包括金屬鋰負(fù)極材料、碳族負(fù)極材料和氧化物負(fù)極 材料三大類。
材料特性方面:金屬鋰具備高容量和低電位的關(guān)鍵優(yōu)勢(shì)
(1)金屬鋰負(fù)極材料
金屬鋰具備高容量和低電位的優(yōu)點(diǎn),是全固態(tài)電池負(fù)極材料的終極目標(biāo)。然而,金屬 鋰在充放電過(guò)程中容易形成鋰枝晶,影響循環(huán)穩(wěn)定性,容易導(dǎo)致電池短路和安全隱患, 限制了其產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。目前研究方向主要是通過(guò)在鋰金屬表面引入納米涂層或改性 層、將鋰金屬與某些合金材料(如硅、錫等)結(jié)合等方式來(lái)改善鋰金屬與電解質(zhì)之間 的界面穩(wěn)定性,減少鋰枝晶的形成。
(2)碳族負(fù)極材料
碳族負(fù)極材料包括碳基、硅基和錫基材料。其中,碳基材料以石墨類材料為典型代表, 具有價(jià)格低、循環(huán)穩(wěn)定性好、安全性高等優(yōu)點(diǎn),然而其理論比容量較低,極限在 400mAh/g左右,目前實(shí)際應(yīng)用己經(jīng)基本達(dá)到理論極限,可開(kāi)發(fā)空間不大。硅基負(fù)極材 料,例如Si-C復(fù)合材料,是目前負(fù)極材料發(fā)展的重要方向之一,其比容量高,理論比 容量高達(dá)4000mAh/g,將近碳基材料的10倍。但是硅基材料在充放電過(guò)程中存在體積 膨脹問(wèn)題,導(dǎo)致其循環(huán)性能差,目前主要研究方向?yàn)橥ㄟ^(guò)納米化、復(fù)合化和表面改性 等技術(shù)手段,改善其循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。
(3)氧化物負(fù)極材料
氧化物負(fù)極材料主要包括金屬氧化物、金屬基復(fù)合氧化物和其他氧化物。典型的氧化 負(fù)極材料包括Al2O3、Cu2O、SiOx、Ga2O3、Sb2O5、BiO5等。氧化物負(fù)極材料均具有較高 的理論比容量,然而在從氧化物中置換金屬單質(zhì)的過(guò)程中,大量的Li被消耗,造成巨 大的容量損失,并且循環(huán)過(guò)程中伴隨著巨大的體積變化,造成電池的失效,通過(guò)與碳 基材料的復(fù)合可以改善這一問(wèn)題。
產(chǎn)業(yè)化方面:硅基負(fù)極是中短期的主要方案,金屬鋰是未來(lái)長(zhǎng)期的發(fā)展方向。 傳統(tǒng)液 態(tài)鋰電池主要使用碳族材料(如石墨)作為負(fù)極,目前技術(shù)成熟,產(chǎn)業(yè)化高,但受限于碳基比容量,其未來(lái)的發(fā)展空間有限。硅基負(fù)極材料理論比容量高,可以大幅提升電池性能,是固態(tài)電池負(fù)極材料體系迭代的重要方向之一,但硅基材料在充放電過(guò)程 中體積膨脹嚴(yán)重,導(dǎo)致循環(huán)性能下降。目前,通過(guò)碳包覆、納米化等技術(shù)手段,硅基 材料的循環(huán)穩(wěn)定性和體積膨脹問(wèn)題得到了有效改善,硅基負(fù)極材料開(kāi)始在高端市場(chǎng) 實(shí)現(xiàn)初步應(yīng)用。金屬鋰負(fù)極材料因其極高的理論比容量(40000mAh/g)和低電位,被 認(rèn)為是固態(tài)電池負(fù)極材料的終極目標(biāo),但其面臨鋰枝晶生長(zhǎng)和化學(xué)穩(wěn)定性差等挑戰(zhàn), 目前還處在初期試驗(yàn)階段,是負(fù)極材料體系長(zhǎng)期的發(fā)展方向。
2.4 正極材料:高電壓、高比容量正極材料是發(fā)展方向
目前,固態(tài)電池正極材料體系開(kāi)發(fā)主要集中在高鎳三元正極、鎳錳酸鋰、富鋰錳基等 路線。
材料特性方面:鎳錳酸鋰工作電壓最高,富鋰錳基綜合性能好
(1)高鎳三元正極材料(簡(jiǎn)稱NCM):高鎳三元材料具有高比容量和較低成本特點(diǎn), 是目前傳統(tǒng)鋰電池和固態(tài)電池正極材料體系的主要迭代方向。在材料特性上,高鎳三 元正極材料通過(guò)增加鎳的含量,可以顯著提高電池的能量密度,然而,高鎳材料存在 循環(huán)穩(wěn)定性和安全性等方面問(wèn)題。 (2)鎳錳酸鋰(簡(jiǎn)稱LNM):鎳錳酸鋰是一種具有高工作電壓和良好循環(huán)穩(wěn)定性的正 極材料。其高工作電壓可以達(dá)到4.7V,能夠提高電池的整體的能量密度,但鎳錳酸鋰 存在導(dǎo)電性較差的問(wèn)題。 (3)富鋰錳基正極材料(簡(jiǎn)稱Li-rich):富鋰錳基正極材料具有高比容量、高工作 電壓和低成本等優(yōu)點(diǎn),綜合性能優(yōu)異,被認(rèn)為是下一代正極材料的重要方向。其比容 量能夠達(dá)到250-300mAh/g,與高鎳三元相比有明顯提升。然而,富鋰錳基材料存在首 次充放電效率低和循環(huán)穩(wěn)定性差的問(wèn)題。
產(chǎn)業(yè)化方面:短期三元材料廠商具備優(yōu)勢(shì),富鋰錳基是未來(lái)迭代方向。固態(tài)電池正極 材料兼容性強(qiáng),目前主要沿用三元高鎳體系,技術(shù)改動(dòng)較小。當(dāng)前供應(yīng)鏈和生產(chǎn)工藝 能夠較好地適應(yīng)固態(tài)電池的需求,無(wú)需大規(guī)模重構(gòu),在三元材料體系方面技術(shù)領(lǐng)先的 正極材料廠商具備發(fā)展優(yōu)勢(shì)。長(zhǎng)期來(lái)看,富鋰錳基的高能量密度優(yōu)勢(shì)突出,有望成為 未來(lái)的正極材料迭代的主要方向。
3 政策持續(xù)發(fā)力,市場(chǎng)空間廣闊
3.1 政策方面:各國(guó)政策持續(xù)發(fā)力,推動(dòng)固態(tài)電池技術(shù)落地
海外方面:自2020年以來(lái),各國(guó)持續(xù)推出固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)相關(guān)政策,把固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化 作為國(guó)家的戰(zhàn)略目標(biāo)之一。 (1)美國(guó):2021年,美國(guó)發(fā)布《鋰電池2021—2030年國(guó)家藍(lán)圖》,提出到2030年實(shí)現(xiàn) 包括固態(tài)電池在內(nèi)的先進(jìn)電池技術(shù)的規(guī)模化生產(chǎn),固態(tài)電池目標(biāo)能量密度達(dá)到 500Wh/kg。 (2)歐洲:2023年,歐盟發(fā)布《歐洲電池研發(fā)創(chuàng)新路線圖》、《電池2030+路線圖》, 繼續(xù)將第四代固態(tài)電池材料研發(fā)(交通應(yīng)用)列為2030年優(yōu)先事項(xiàng),并實(shí)現(xiàn)電堆成本 控制在75歐元每千瓦時(shí)之內(nèi)。 (3)日本:2022年8月,日本推出《蓄電池產(chǎn)業(yè)戰(zhàn)略》,提出通過(guò)綠色創(chuàng)新基金等方 式,加快固態(tài)電池為核心的新一代電池、材料創(chuàng)新,提升電池續(xù)航,能量密度達(dá)到當(dāng) 前2倍以上水平,到2030年左右實(shí)現(xiàn)全固態(tài)鋰電池的商業(yè)化。 (4)韓國(guó):2021-2022年,韓國(guó)相繼通過(guò)《2030二次電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展戰(zhàn)略》、《二次電池 產(chǎn)業(yè)創(chuàng)新戰(zhàn)略》,提出“到2030年韓國(guó)占據(jù)全球電池產(chǎn)業(yè)40%市場(chǎng)份額”的發(fā)展目標(biāo), 通過(guò)公私合作、投資拉動(dòng),促進(jìn)企業(yè)科技創(chuàng)新,加速搶占下一代電池技術(shù)的戰(zhàn)略高地, 加快產(chǎn)能和供應(yīng)鏈體系建設(shè)。
國(guó)內(nèi)方面:近年來(lái),汽車、儲(chǔ)能政策持續(xù)加碼,支持固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。2020年, 我國(guó)發(fā)布《新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2021—2035)》,提出加快固態(tài)動(dòng)力電池技術(shù)研 發(fā)及產(chǎn)業(yè)化,首次把固態(tài)電池研發(fā)列為行業(yè)重點(diǎn)發(fā)展對(duì)象;2022年1月,《"十四五"新 型儲(chǔ)能發(fā)展實(shí)施方案》發(fā)布,提出推動(dòng)多元化技術(shù)開(kāi)發(fā),研發(fā)固態(tài)電池等新一代高能 量密度儲(chǔ)能技術(shù);2023年1月,我國(guó)發(fā)布《關(guān)于推動(dòng)能源電子產(chǎn)業(yè)發(fā)展的指導(dǎo)意見(jiàn)》, 強(qiáng)調(diào)加強(qiáng)固態(tài)電池等新型儲(chǔ)能電池產(chǎn)業(yè)化技術(shù)攻關(guān),推進(jìn)先進(jìn)儲(chǔ)能技術(shù)及產(chǎn)品規(guī)模 化應(yīng)用,同時(shí)加強(qiáng)固態(tài)電池標(biāo)準(zhǔn)體系研究。
3.2 海外布局:日韓企業(yè)聚焦于硫化物路線,歐美主要投資于初創(chuàng)企業(yè)
從技術(shù)路線來(lái)看: (1)日本:固態(tài)電池技術(shù)研發(fā)起步較早,在硫化物固態(tài)電解質(zhì)具備領(lǐng)先優(yōu)勢(shì)。硫化 物電解質(zhì)由于具有較高的離子電導(dǎo)率,良好的機(jī)械特性而成為全固態(tài)電池的有力候 選之一。豐田、日產(chǎn)、本田、松下等均將硫化物固態(tài)電池作為主要的研發(fā)方向。其中, 豐田表現(xiàn)尤為突出,擁有超過(guò)1300項(xiàng)固態(tài)電池技術(shù)相關(guān)專利,位居全球首位。 (2)韓國(guó):聚焦于硫化物技術(shù)的同時(shí),在氧化物和聚合物體系上進(jìn)行技術(shù)研究和儲(chǔ) 備。這種多路線并行的策略,一方面可以避免過(guò)度依賴單一技術(shù)路徑,另一方面可以 在電池技術(shù)的過(guò)渡階段實(shí)現(xiàn)更好的系統(tǒng)適配。量產(chǎn)計(jì)劃方面,三星SDI計(jì)劃在2027年 開(kāi)始量產(chǎn)全固態(tài)電池,SK On目標(biāo)是在2028年實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池的商業(yè)化,LG新能源則預(yù) 計(jì)2030年實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池量產(chǎn)。
(3)美國(guó):固態(tài)電池技術(shù)的發(fā)展主要由初創(chuàng)企業(yè)推動(dòng)。美國(guó)固態(tài)電池技術(shù)初創(chuàng)公司 眾多,包括Solid Power、Quantum Scape、Factorial Energy、Ionic Materials等, 在硫化物、氧化物和聚合物路線都有布局,主要通過(guò)與車企綁定模式發(fā)展。固態(tài)電池 的開(kāi)發(fā)分為初步概念驗(yàn)證(A樣)、接近最終產(chǎn)品的測(cè)試(B樣)和滿足特定要求的客 戶認(rèn)可樣品(C樣)三個(gè)階段。Solid Power已在2023年生產(chǎn)出A樣品,并交付給寶馬 進(jìn)行測(cè)試,計(jì)劃今年進(jìn)入A-2樣階段;Quantum Scape于2023年二季度開(kāi)始向客戶發(fā)送 A0樣品,F(xiàn)actorial Energy電池產(chǎn)品也進(jìn)入了A樣送樣階段。SES AI Corporation早 在2021年便與車企簽署鋰金屬電池A樣品協(xié)議,2023年12月還簽署了鋰金屬電池B樣 品協(xié)議。 (4)歐洲:歐洲固態(tài)電池參與者主要為汽車制造商,通過(guò)投資美國(guó)的初創(chuàng)企業(yè)來(lái)加速 固態(tài)電池技術(shù)的發(fā)展。例如,大眾汽車對(duì)Quantum Scape的投資使其成為最大股東; 寶馬和福特投資了Solid Power,后者計(jì)劃2025年開(kāi)發(fā)出相應(yīng)電池配套寶馬原型車; 奔馳則投資了Factorial Energy,雙方還達(dá)成合作,共同開(kāi)發(fā)固態(tài)電池。
3.3 國(guó)內(nèi)布局:多元路線并舉,企業(yè)布局持續(xù)加速
固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)參與者眾多,布局趨向多元化。國(guó)內(nèi)固態(tài)電池參與者眾多,涵蓋了整車 企業(yè)、電池廠商、固態(tài)電池初創(chuàng)企業(yè)、鋰電材料廠商等多個(gè)類型,在固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)鏈 各環(huán)節(jié)均有布局。目前,各類型企業(yè)固態(tài)電池布局持續(xù)加速。硫化物路線以電池廠商 為主,寧德時(shí)代、比亞迪計(jì)劃到2027年實(shí)現(xiàn)小批量生產(chǎn),在2030年后實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。 氧化物路線以初創(chuàng)公司為主,主要通過(guò)與車企綁定方式進(jìn)行固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)布局,其中, 衛(wèi)藍(lán)新能源2023年6月正式向蔚來(lái)交付半固態(tài)產(chǎn)品,預(yù)計(jì)2027年實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池量產(chǎn); 清陶能源分別與北汽、上汽合作,推動(dòng)固態(tài)電池量產(chǎn),其臺(tái)州固態(tài)電池項(xiàng)目預(yù)計(jì)2025 年投產(chǎn);輝能科技與奔馳等企業(yè)綁定, 2024年其全球首條固態(tài)電池生產(chǎn)線正式投產(chǎn)。 另外,欣旺達(dá)、廣汽集團(tuán)、贛鋒鋰業(yè)等企業(yè)分別通過(guò)材料體系迭代實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池技術(shù) 升級(jí),并計(jì)劃在近年實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池商業(yè)化。
3.4 產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程:產(chǎn)業(yè)化轉(zhuǎn)折點(diǎn)將至,未來(lái)市場(chǎng)空間廣闊
材料體系迭代,固態(tài)電池技術(shù)有望快速突破。2025-2030年,固態(tài)電池技術(shù)預(yù)計(jì)進(jìn)入 快速突破階段,電解質(zhì)體系預(yù)計(jì)將從混合固液電解質(zhì)體系向全固態(tài)電解質(zhì)體系突破, 正極材料路線預(yù)計(jì)將從磷酸鐵鋰、高鎳轉(zhuǎn)向高鎳固化、富鋰技術(shù)路線轉(zhuǎn)化,負(fù)極材料 路線預(yù)計(jì)將從石墨烯向氧化硅、金屬鋰技術(shù)路線發(fā)展。隨著各類新興技術(shù)產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用, 鋰電池的能量密度有望得到快速提升。未來(lái),固態(tài)電池將有望廣泛應(yīng)用于無(wú)人機(jī)、智 能設(shè)備、醫(yī)療和長(zhǎng)續(xù)航汽車等領(lǐng)域,市場(chǎng)規(guī)模有望實(shí)現(xiàn)快速增長(zhǎng)。
從2026年起,固態(tài)電池有望進(jìn)入量產(chǎn)時(shí)代。目前,固態(tài)電池已從實(shí)驗(yàn)室研發(fā)階段逐步 過(guò)渡到工廠試點(diǎn)階段,搭載固態(tài)電池的車型發(fā)布也日益頻繁。根據(jù)各大廠商公布的計(jì) 劃,預(yù)計(jì)從2026年開(kāi)始,固態(tài)電池市場(chǎng)將正式邁入量產(chǎn)階段,固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程 有望顯著提速。國(guó)內(nèi)企業(yè)方面,欣旺達(dá)、廣汽、衛(wèi)藍(lán)新能源、清陶能源等企業(yè)計(jì)劃在 2026-2027年實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池或半固態(tài)電池量產(chǎn),比亞迪及寧德時(shí)代計(jì)劃于2027年實(shí)現(xiàn) 固態(tài)電池小批量生產(chǎn)。海外企業(yè)方面,三星SDI、SKOn、日產(chǎn)、松下、LGES等分別計(jì) 劃在2027-2030年陸續(xù)實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池商業(yè)化。
固態(tài)電池市場(chǎng)空間廣闊,2030年有望達(dá)到2500億元。目前固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化還處在初始 階段,出貨規(guī)模較小。2023年,固態(tài)電池出貨規(guī)模為GWh水平,主要以半固體電池為 主,全固態(tài)電池仍處在實(shí)驗(yàn)階段?;趯?duì)固態(tài)電池技術(shù)路線和降本路徑的研判,EVTank 預(yù)計(jì)固態(tài)電池將在2025年開(kāi)始放量,到2030年全球固態(tài)電池的出貨量將有望達(dá)到 614.1GWh,在整體鋰電池中的滲透率預(yù)計(jì)在10%左右,其市場(chǎng)規(guī)模將超過(guò)2500億元。 在電池類型上,半固體電池為主要類型,全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化預(yù)計(jì)在2030年以后。
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