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為“電火箭”裝顆“陶瓷心臟”——氮化硼材料

為“電火箭”裝顆“陶瓷心臟”——氮化硼材料

編輯:轉(zhuǎn)自:無機(jī)非金屬材料科學(xué) 發(fā)布時(shí)間:2023-06-02

隨著中國(guó)空間站“天和”核心艙的發(fā)射入軌,霍爾電推進(jìn)器的“陶瓷心臟”成為人們的關(guān)注熱點(diǎn)。這顆“陶瓷心臟”就是用白石墨復(fù)合材料打造的——氮化硼材料

挑戰(zhàn)太空,人類一直使用化學(xué)動(dòng)力,即通過燃燒化學(xué)推進(jìn)劑來產(chǎn)生動(dòng)力。航天器發(fā)射入軌后,也需要?jiǎng)恿碇С周壍篮妥藨B(tài)的調(diào)整,所以必須攜帶化學(xué)燃料或者在軌補(bǔ)加燃料。而攜帶化學(xué)燃料不僅加大了發(fā)射成本,而且在一定程度上影響著航天器的空間任務(wù)能力。在這樣的背景下,電推進(jìn)技術(shù)逐步走向應(yīng)用的前臺(tái)。我國(guó)空間電推技術(shù)研究起步于20世紀(jì)60年代,經(jīng)過幾十年的技術(shù)攻關(guān)終于取得了多項(xiàng)技術(shù)突破。2020年1月,我國(guó)首款20千瓦大功率霍爾電推進(jìn)器成功完成點(diǎn)火試驗(yàn),并達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。


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“天和”核心艙配置的4臺(tái)霍爾電推進(jìn)器,利用核心艙太陽能翼產(chǎn)生的電能,為空間站軌道維持和安全飛行提供動(dòng)力支持。霍爾電推進(jìn)器是等離子體推力器的一種,其原理是利用強(qiáng)電場(chǎng)將離子加速噴出,通過其反作用力來進(jìn)行姿態(tài)調(diào)整或者軌道提升?;魻栯娡七M(jìn)器具有推力小、比沖高的特點(diǎn)。比沖是評(píng)價(jià)火箭推進(jìn)劑性能的技術(shù)參數(shù),比沖越高則表示在一定條件下推進(jìn)劑產(chǎn)生的速度增量越大。

空間站在軌運(yùn)行,由于微重力以及近地空間稀薄大氣阻力的影響,軌道高度的衰減是不可避免的。不過,不需要多大的推力就能做到軌道保持。電推力雖小但可以精準(zhǔn)調(diào)控,以提升任務(wù)執(zhí)行能力。高比沖則可以大幅減少航天器攜帶的化學(xué)燃料,以擴(kuò)展空間任務(wù)的范圍等。

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在霍爾電推進(jìn)器中,等離子體的電離和加速需要在放電腔中完成。霍爾電推進(jìn)器需要一顆堅(jiān)強(qiáng)的“心臟”,來產(chǎn)生精確可調(diào)的推力。打造這顆堅(jiān)強(qiáng)的“心臟”,必須滿足耐高溫、抗熱震、耐離子濺射、絕緣性好等條件,才能勝任放電腔的嚴(yán)酷工作。中國(guó)科學(xué)院金屬研究所沈陽材料科學(xué)國(guó)家研究中心研制的氮化硼陶瓷基復(fù)合材料,正好滿足了電推進(jìn)器對(duì)放電腔材料的特殊要求。

1. 氮化硼
氮化硼(boron nitride,BN)是由第三族元素硼(B)和第五族元素氮(N)組成一種重要的III.V族化合物。
氮化硼是由氮原子和硼原子構(gòu)成的晶體,除了常見的六方氮化硼(白石墨)外,還有立方氮化硼(CBN)、菱方氮化硼(RBN)、纖鋅礦型氮化硼(WBN)等變體,科學(xué)家甚至還發(fā)現(xiàn)了與石墨烯性質(zhì)類似的二維氮化硼晶體。


圖片不同的氮化硼變體具有不同的特點(diǎn)和應(yīng)用。以六方晶型的白石墨為例,氮原子和硼原子組成的六邊形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)與石墨中的碳原子六邊形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)極為相似,因此在某些方面具有相近的性質(zhì),如二者都具有耐熱性、耐磨性、潤(rùn)滑性等特性;但白石墨還具有一些獨(dú)特的性質(zhì),如石墨既能導(dǎo)熱也能導(dǎo)電,而白石墨能導(dǎo)熱但不能導(dǎo)電。

氮化硼具有寬帶隙、高熱導(dǎo)率、抗氧化性等優(yōu)異的物理化學(xué)性能。氮化硼還在高溫、高頻、大功率、光電子及抗輻射等方面具有巨大的應(yīng)用前景。
因此,氮化硼納米材料的制備、納米結(jié)構(gòu)的測(cè)量、納米器件的組裝、氮化硼增韌陶瓷及光、電學(xué)性能的測(cè)試等成為當(dāng)今無機(jī)納米材料領(lǐng)域的重要研究方向。
2. 氮化硼結(jié)構(gòu)


氮化硼具有寬帶隙、高熱導(dǎo)率、抗氧化性等優(yōu)異的物理化學(xué)性能。氮化硼的結(jié)構(gòu)與石墨相似,它常見的有兩種雜化方式,sp2和sp3雜化。sp2雜化的BN主要包括六方相氮化硼(h-BN)和三方相氮化硼(r-BN):sp3雜化的BN主要包括立方相氮化硼(c-BN)和纖鋅礦結(jié)構(gòu)氮化硼(w-BN)。圖1為氮化硼各晶型結(jié)構(gòu)示意圖。
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氮化硼各晶型結(jié)構(gòu)示意圖

3. 氮化硼性質(zhì)

雖然氮化硼與石墨的結(jié)構(gòu)相似,但是與石墨相比,氮化硼還具有很多優(yōu)異的物理化學(xué)特性:

1.穩(wěn)定性

對(duì)大多數(shù)金屬熔體,如鋼、不銹鋼、AL、FE、Ge、Bi、Si、Cu、等既不潤(rùn)濕又不發(fā)生作用。因此,可用作熔煉蒸發(fā)金屬的坩鍋、舟皿、液態(tài)金屬輸送管,火箭噴口,大功率器件底座,用作高溫電偶保護(hù),熔化金屬的管道、泵零件、鑄鋼的模具以及高溫電絕緣材料等。

2.耐熱耐蝕性

可以制造高溫構(gòu)件、火箭燃燒室內(nèi)襯、宇宙飛船的熱屏蔽、磁流體發(fā)電機(jī)的耐蝕件等。

3.絕緣性

廣泛應(yīng)用于高壓高頻電及等離子弧的絕緣體以及各種加熱器的絕緣子,加熱管套管和高溫、高頻、高壓絕緣散熱部件,高頻應(yīng)用電爐的材料。

4.熱導(dǎo)性

用作制備砷化鎵、磷化鎵、磷化銦的坩鍋,半導(dǎo)體封裝散熱底板、移相器的散熱棒,行波管收集極的散熱管,半導(dǎo)體和集成電極的p型擴(kuò)散源和微波窗口。

5.屏蔽性

在原子反應(yīng)堆中,用作中子吸收材料和屏蔽材料。還可用作紅外、微波偏振器,紅外線濾光片,激光儀的光路通道,超高壓壓力傳遞材料等。

6.潤(rùn)滑劑

可以作為自潤(rùn)滑軸承的組分。氮化硼的很多物理性能同石墨相似,因而有白石墨之稱。它與云母、滑石粉、硅酸鹽、脂肪酸等統(tǒng)稱為白色固體潤(rùn)滑劑。作為潤(rùn)滑劑使用,氮化硼可以分散在耐熱潤(rùn)滑油脂、水或溶劑中;噴涂在摩擦表面上,待溶劑揮發(fā)而形成干膜;填充在樹脂、陶瓷、金屬表面層作為耐高溫自潤(rùn)滑復(fù)合材料。用于宇航工程上,也可把氮化硼粉末直接涂在導(dǎo)軌面上。氮化硼懸浮油呈白色或黃色。因而在紡織機(jī)械上不污染纖維制品,可大量用在合成纖維紡織機(jī)械潤(rùn)滑上。

7.添加劑

由氮化硼加工制成的氮化硼纖維,為中模數(shù)高功能纖維,是一種無機(jī)合成工程材料,可廣泛用于化學(xué)工業(yè),紡織工業(yè)、宇航技術(shù)和其它尖端工業(yè)部門。


4. 氮化硼制備

4.1 硼砂-氯化銨法

硼砂-氯化銨法是將無水硼砂和無機(jī)致孔劑氯化銨混合后在氨氣流中加熱反應(yīng)而制得氮化硼。該方法可實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn),提高了生產(chǎn)效率,而且生產(chǎn)成本低,投資少,工藝簡(jiǎn)單;但是由于該方法反應(yīng)不完全,導(dǎo)致六方氮化硼含量不高,氮化硼純度不高,粒度均勻性差 ,而且還會(huì)產(chǎn)生C等其他雜質(zhì),需要做后期處理,難以達(dá)到實(shí)驗(yàn)要求,故需要進(jìn)一步研究更好地合成工藝。

其反應(yīng)方程式為:

Na2B4O7+2(NH2)2CO→4BN+Na2O+4H2O+2CO2

Na2B4O7+2NH4Cl+2NH3→4BN+2NaCl+7H2O

4.2 硼砂-尿素法

該方法事先將硼砂與尿素進(jìn)行重結(jié)晶提純處理,待處理完成后將硼砂進(jìn)行脫水處理,然后將該脫水處理的硼砂與尿素按一定質(zhì)量比混合,進(jìn)而在900-1100℃下進(jìn)行氮化處理1-2h得到粗晶氮化硼,粗品利用水洗或酸洗至中性,過濾、干燥得到氮化硼樣品。

制備過程中涉及的反應(yīng)式為:

Na2B4O7+2(NH2)2CO=4BN+Na2O+4H2O+2CO2

4.3 硼砂-三聚氰氨法

硼砂-三聚氰氨法是將無水硼砂粉與三聚氰胺混合均勻,然后在壓力機(jī)上進(jìn)行壓塊并置入爐中,待溫度升至400℃時(shí)開始通氨,在氨氣氣流中繼續(xù)升溫至在1200℃并保溫9 h,降溫后將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行精制,得到純度達(dá)到97%以上的氮化硼粉體。

硼砂與三聚氰胺的反應(yīng)式為:

3Na2B4O7+2(NH2CN)3=12BN+3Na2O+6H2O+6C02

4.4 高頻等離子法

高頻等離子法是以無水硼砂與尿素為原料,采用高頻氮等離子加熱,反應(yīng)后得到高純氮化硼。具體步驟如下:將無水硼砂與尿素混合均勻并在幾十兆帕壓力下經(jīng)模具壓制成型,然后裝入與等離子發(fā)生器相連接的反應(yīng)爐,由氮等離子火焰加熱,反應(yīng)爐內(nèi)溫度約為2000℃,反應(yīng)時(shí)間約2 h。最后得到純度99%以上的氮化硼產(chǎn)品。此方法對(duì)反應(yīng)設(shè)備的要求較高。

4.5 模板法

模板法是利用模板的空間限制作用,制備結(jié)構(gòu)有序、孔徑均勻材料的方法。根據(jù)模板應(yīng)用方式的不同可分為硬模版法、軟模板法和元素置換法。根據(jù)氮化硼孔徑的大小,可制備微孔氮化硼(孔徑小于2 nm)、介孔氮化硼(孔徑2~50 nm)和大孔氮化硼(孔徑大于50 nm)。

硬模板法是制備介孔氮化硼材料常用方法。利用多孔固體作為模板,在其孔道中浸漬氮化硼前驅(qū)體,經(jīng)熱解合成氮化硼, 然后除去模板得到對(duì)應(yīng)孔結(jié)構(gòu)的多孔氮化硼材料。

軟模板法是最早制備有序介孔材料的方法。以兩親性表面活性劑構(gòu)成的超分子聚集體作為模板,氮化硼前驅(qū)體和模板之間通過非共價(jià)鍵作用力作用進(jìn)行自組裝,再熱解得到多孔氮化硼材料。

元素置換法是在高溫條件下,利用硼、氮與碳模板之間的置換反應(yīng)得到多孔氮化硼材料。產(chǎn)物中的碳含量可通過對(duì)反應(yīng)溫度的控制來調(diào)整,反應(yīng)溫度越高,碳含量越低。此方法操作簡(jiǎn)單,污染小,但能耗較高。

5.氮化硼應(yīng)用


氮化硼具有許多優(yōu)異的特性:


1、優(yōu)良的熱學(xué)性質(zhì),高的熱導(dǎo)率和良好的熱穩(wěn)定性,是很好的熱導(dǎo)材料和耐熱材料;


氮化硼的導(dǎo)熱性能很強(qiáng),熱膨脹系數(shù)很低,絕緣性能很好,同時(shí)還耐腐蝕和耐高溫。六方氮化硼導(dǎo)熱系數(shù)為56.94瓦每米·攝氏度,立方氮化硼的導(dǎo)熱系數(shù)為79.54瓦每米·攝氏度,僅次于金剛石。國(guó)外的一項(xiàng)研究顯示,單層六方氮化硼在室溫下的導(dǎo)熱系數(shù)高達(dá)751瓦每米·攝氏度,有望成為下一代柔性電子器件散熱的首選材料。

對(duì)于高密度和大功率電子產(chǎn)品來說,做好熱管理是一個(gè)急迫的問題。比如,隨著LED技術(shù)的普及,“農(nóng)業(yè)工廠”應(yīng)運(yùn)而生。為了彌補(bǔ)光照的不足,用LED植物照射燈代替太陽光就成了一個(gè)成熟的解決方案。

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盡管與其他照明設(shè)備相比,LED燈具有很高的能量轉(zhuǎn)換效率,但理論上總的電光轉(zhuǎn)換效率仍只有54%。這就意味著LED植物照射燈仍會(huì)有大量的熱能釋放。特別是當(dāng)LED芯片溫度超過140°C時(shí),其壽命的縮短就會(huì)成為一個(gè)不容忽視的問題。如何為L(zhǎng)ED燈降溫,六方氮化硼再次走進(jìn)科學(xué)家的視野。用六方氮化硼作為填料來制作具有優(yōu)良電絕緣性和化學(xué)穩(wěn)定性的導(dǎo)熱塑料,可以提高其導(dǎo)熱性能。

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